微通道反應器在臭氧化反應中的應用

背景介紹

臭氧是一種非常綠色而且原子效率高的試劑，但是由于它是氣體，存在傳質和安全問題。另外，由于其氧化活性很高，容易產生過氧化物，或者直接與溶劑發生強烈氧化而爆炸，有很大的安全風險，所以限制了其在工業化中的應用。微通道技術的發展，很好地解決了這個難題，由于其持液量低，傳質好，本質上解決了安全問題，從而使用臭氧在工業化上的應用變得可能。

合成詳情

Klavs F. Jensen博士 是美國麻省理工學院化工系教授和材料科學與工程系教授，美國科學院和工程院兩院院士，微反應器技術領域學術帶頭人。Jensen教授團隊的文獻(DOI: 10.1039 / C7RE 00084G )就報道了使用康寧微通道反應器用臭氧做氧化劑制備2,3-二甲酸吡啶。制備2,3-二甲酸吡啶的常規方法有：1)使用濃硫酸和PbO2氧化，缺點是收率低，環境污染大；2）高溫高壓下使用氧化氧化，缺點是設備要求極高，同樣安全性較低。

Jensen教授在該文章中現場制備臭氧，現場消耗，取得了滿意的效果。

反應方程式如下所示：

反應器示意圖如下圖所示：

反應分成兩部分，通過鋼瓶輸送氧氣和氮氣到臭氧發生器，產生的臭氧直接通入康寧反應器，與喹啉反應，之后反應混合物在氣液分離器中分離，得到產品；

反應結果如表一所示：

表一：溫度和后處理會反應收率的影響

首先對溫度進行了篩選，發現20°?之后對轉化率的影響比較小。然而后處理的時間有關系，當反應溫度是10°?的時候，沒有進行后處理的話，收率只有68%。而溫度是40°?的情況下，不進行后處理收率也能達到74%。如果反應溫度是20°?的話，只有當后處理的時間延長至10min，收率才能達到72%左右。

為了提升轉化率，作者設計了一套循環體系，具體結果如表二所示：

表二：循環對反應收率的影響

作者發現方循環比例是4的時候，反應的轉化率達到95%。